Piero Bosi ha iniziato l’attività sindacale nei primi anni Sessanta. Nel 1969, con Michele Gesualdi, ha intrapreso un comune percorso nella CISL provinciale di Firenze e successivamente ha ricoperto incarichi nella Segreteria Nazionale Trasporti CISL. A Sesto Fiorentino è stato consigliere comunale dal 1999 al 2004 e assessore ai Lavori Pubblici dal 2004 al 2009. Fa parte della Fondazione don Lorenzo Milani fin dal 2004, anno della sua costituzione.